Kiovaa pidetään perustellusti vanhimpana ja toisena kaupunginayksi Euroopan pääkaupunkien kauneimmista. Arkeologien kaivaukset osoittavat, että sen alueella oli siirtokuntia noin kaksikymmentätuhatta vuotta sitten.
Согласно историческим фактам, в Новгороде в XIII Vuosisadalla asui 30 tuhatta ihmistä, Lontoossa XI vuosisadalla asui 20 tuhatta ihmistä (XIV vuosisadalla noin 35 tuhatta), Gdanskissa ja Hampurissa yhteensä 20 tuhatta ihmistä XII-luvulla. Jos verrataan Kiovan väestöä slaavilaisten ja Länsi-Euroopan kaupunkien määrään tuolloin, voidaan päätellä, että Kiova ylitti ne merkittävästi. Se oli suurin kaupan ja käsityön keskus.
Paljon myöhemmin arkeologisista lähteistätutkijat ovat oppineet tarkempia tilastoja. Muinaisvenäläiset kaupungit poikkesivat 1500-luvulla vain vähän muinaisen maailman suurista kaupungeista. Tuolloin maan alueella oli 100–150 ihmistä hehtaaria kohti. Muinaisen Kiovan keskimääräinen asukastiheys oli 125 ihmistä. 1 hehtaaria kohti. Tämän seurauksena 470 tuhatta ihmistä asui 380 hehtaarilla. Väkilukuun nähden Kiovaa pidettiin tuolloin Konstantinopolin kilpailijana. Ja 1800-luvun lopun tiedot osoittavat, että Kiovan väkiluku oli tällä hetkellä noin 30 tuhatta ihmistä.
Neuvostoliiton jälkeisenä aikana Ukrainan pääkaupunki oli maan ainoa alue, jolla asukkaiden määrä pysyi vakaana vuosikymmenen ajan.
Suurin osa kaupungin väestöstä on ukrainalaisia.Lopun Kiovan etnisen kokoonpanon muodostavat valkovenäläiset, juutalaiset, venäläiset, krimin tatarit, puolalaiset ja moldovalaiset. Perustuslain mukaan valtion kieli on ukraina. Mutta monet pääkaupungin asukkaat puhuvat sujuvasti venäjää ja kommunikoivat siinä.
Suurin osa kiinalaisista on ortodoksisia kristittyjä. Tämä johtuu Kiovan historiallisesta menneisyydestä. Joidenkin asukkaiden (puolalaiset, Länsi-Ukrainasta ja Valkovenämästä tulevat siirtolaiset) uskonto on katolisuus.