Покрајина Волин је једна од административнихјединице на југозападу Руског царства. Покрајина је заузела територију историјске области Волин. Град Изиаслав био је средиште до краја 18. века, након чега је статус девет година прелазио у Новоград-Волински. Већ 1804. године Житомир је добио титулу центра провинције Волин.
Подручје волинске провинције заузимало је више одседамдесет хиљада квадратних километара овде је живело око три и по милиона људи. Покрајина Волин (Житомир) налазила се у близини државне границе са Аустријским царством. Јужне територије регије биле су суседне Карпатским планинама. Локални пејзаж је и раније и данас претежно узвишен, за разлику од севера провинције.
Северне земље покрајине Волин заузимају мочвареи пешчаре, средње територије - иловаче и пешчана иловаста тла са каменитим пределима и јужне - богате црнине. Велико подручје региона такође заузима шума, посебно северни руб. Покрајина Волин је позната по својим рекама од којих се већина улива у реку Припјат. Изузетак у овом случају је Западни Буг и притока Дњепар, Тетерев. Воде Западног Буга, Горина и Стир-а могле би се користити као пловна места.
Већина становништва бавила се пољопривредом.Покрајина Волин се у великој мери специјализовала за узгој озиме ражи и пшенице, јечма, хељде и зоби, проса и грашка, кромпира и шећерне репе. Поред тога, узгој техничких култура - дувана и хмеља - био је широко распрострањен. Јужне територије такође су биле место за развој хортикултурних усева - грожђа, кајсије и брескве. Шумско подручје је било изврсно за узгој пчела и продају меда и воска. Сточарство је подразумевало узгој коња, оваца, свиња и крава. У основи, значајне количине добијене вуне испоручиване су на домаће тржиште Руског царства, а неке су ишле на продају аустријским територијама. Покрајина Волин је такође била место отварања и развоја шећера, пилана и других индустријских производних погона.
Међу атракцијама су чувена Почајевска лавра - место ходочашћа православних, као и познати манастир у региону. Поред тога, био је познат и град Радивилов.
